Date:2020/12/15 9:23:43 / Read: / Source:本站
一.增塑剂的定义与要求
1.增型与增塑剂
添加到聚合物体系中促使其塑性(聚合物在应力作用下发生永久变形的性质)增加的物质叫做增塑剂。
增塑作用分内增塑和外增塑。内增塑剂实际上是聚合过程中所引入的能降低大分子链有规度(即结晶度)的第二单体,或促使在大分子链上引入支链以降低分子间作用力的物质,支链长度增加,其增塑作用也增大。有些含有反应性活性基因的化自物,在一定条件下能与聚合物发生反应,接枝到聚合物分子链上或使分子链之间形成网状节构,从而使塑料的柔韧性或强度和硬度,后者实际上是起增塑作用的交联剂。这些化合物称作反应性增塑剂。烯丙基酯、丙烯酸酯、环氧化合物、不饱和聚酯等即是。内增塑剂不属于添加剂的范畴,通常所指的增塑剂实际上是外增塑剂,但也把反应性增塑剂包括在内了。此外,还有一科化合物当添加到塑料中时起到与增塑剂相反的作用,这类物质叫做反增塑剂,通常是富有极性和环状结构的化合物,如氯化联苯、硝化联苯(苯基乙二醇)和松香酸衍生物等,能作为聚碳酸酯的反增塑剂,使其拉伸强度提高而降低伸长率。www.86lipin.com 中空板设备
增塑剂是一种高沸点、 难挥发、低分子量的液体或低熔点固体物质,绝大多数是酯类有机化合物,它们不和聚合物起化学作用,而在较高温度下起溶胀作用,形成种固体溶液。结晶性聚合物很难增塑,只有PA、PVA、PTCFE能显著地被增塑,其它结晶聚合物会排斥增塑剂。
增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子间的次价键(即范德华力),从而增加了聚合物分子链的移动性,降低分子链的结晶倾向,并表现出塑料的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性、柔韧性和弹性的提高。增塑剂可以降低聚合物的熔体粘度、熔融温度和流动温度,使之易于成型加工。增塑剂还可以影响或改善其物理、机械性能,化学性能和介电性能。
2.增塑剂的要求
一种理想的增塑剂应该满足以下要求。
(1)与树脂相容性 相容性是指树脂吸收增塑剂的数量, 经加工塑化后不再析出的性能,是增塑作用的基本性质。它一般用溶解度参数、相互作用参数、粘度、浊点等来度量。溶解度参数为单位体积溶剂蒸发能(即内聚能密度CFD)的平方根,与溶剂的介电常数、溶剂本身的偶极矩和氢键密切相关,通常,溶解度参数在8.4~11.4间。 介电常数约在3~ 8之间,则与PVC相容性好。www.86lipin.com 中空板设备
(2)加工性 用相容性好的增塑剂配制的配混料的加工性也好,在挤出成型时还要考虑与相容性差的润滑剂和稳定剂的影响,当它们用量较大时,若用脂肪酸酯类和氯化石蜡等增塑剂,则要注意增塑剂的渗出。
(3)塑化效率 指使树脂达到某一柔软程度的增塑剂用量。一.般用玻璃化温度的降低和模量来表示塑化效率。是度量链移动性的最主要的方法。
(4)反增塑作用 在一定范围内,添加少量的增塑剂反会引起伸长率下降、冲击强度降低和脆化现象,这就是反增塑作用。在配料时要注意选择适当的用量。
(5)耐寒性 相容性好的增塑剂耐寒性都较差,特别是含有环状结构的增塑剂之耐寒性显著降低。相反,直链的亚甲基(-CH2-)为主体的脂肪族酯类耐寒性好,碳链越长耐寒性越好,但当碳原子数超过12或烷基支链的增加时,因其相容性和增塑效率变坏而不能选用。目前,主要使用脂肪酸族二元酸酯作耐寒增塑料。
(6)耐老化性 塑料的耐老化主要依靠热稳定剂、抗氧剂和光稳定剂的作用,但要求增塑剂能经受住成型温度,防止其发生热分解。直链烷基类是稳定的,但烷基支链多的增塑剂之稳定性就差些。环氧类增塑剂又可作为稳定剂,与金属稳定剂并用时有协同效应。www.86lipin.com 中空板设备
(7)耐久性 包括耐挥发性、耐抽出性和迁移性。
① 挥发性 增塑剂受热后转化为气体从表面蒸发的性能。要求用分子在350以上的增塑剂,因分子量小的挥发性大。与PVC相容性好的增塑剂挥发性较大,分子内具有体积较大的基团和分子量大的聚合型增塑剂的挥发性小。
② 耐抽出性 主要是指化学萃取性,通常包括耐油、耐溶剂、耐水和耐肥皂水等性能。这取决于塑料和增塑剂的结构、极性和分子量等,以及与塑料相接触介质的物理化学性质。例如,分子结构中烷基的相对比例大的增塑剂,其耐汽油或油类溶剂抽出性差,但耐水性和耐肥皂水性却很好。
③ 迁移性 是指增塑剂向制品接触层扩散,包括内部扩散和向接触层扩散。迁移现象往往引起制品软化、发粘、甚至表面碎裂或造成制品污染。
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